第二节 光学性油墨--1
所谓光学性油墨,本书是指具有光学性方面功能的油墨。其分类主要有:光致反应型、光变型、自身发出某种光泽型等等。这些功能或者是附加于外界光源之上呈现的,或者是自身传递某种特定色彩等信息的。下面列举出一些经常易混淆的光学性材料,这样可以更好地掌握光学性油墨的特性。
①反光材料。这种材料可以将照在其表面上的光迅速地反射回来,材料不同,反射的光的波长范围也就不同。反射光的颜色取决于材料吸收何种波长的光并反射何种波长的光,因此必须要有光照在材料表面,材料表面才能反射光,如各种执照牌、交通标志牌等。
②荧光材料。材料吸收一定波长的光,立刻向外发出不同波长的光,称为荧光。当人射光消失时,荧光材料就会立刻停止发光。更a切地讲,荧光是指在外界光照下,人眼见到的一些相当亮的颜色光,如绿色、橘黄色、黄色,人们也常称它们为霓虹光。
③自发光材料。这种材料经常同光致发光物体相混淆,自发光物体在黑暗中可发光,但事先不需要暴露在日光下。这些材料通常作为发光标记以及用于需要长期发光的物体的制作,一般它们含有放射性元素。
④光致发光材料。这种材料含有非放射材料,它吸收光能量后能在黑暗中发光。但当光能量全部耗尽时,这种材料就不会发光,须重新吸收光能量。
⑤磷光材料。由于含有磷元素而发光,这种材料经常错误地被当地光致发光材料。
(一)光致色变颜料的反应机理
物质在一定波长光的照射下,其化学结构发生变化,使可见部分的吸收光谱发生改变,从而发生颜色变化;然后又会在另一波长光的照射或热的作用下,恢复或不恢复原来的颜色。我们把这种可逆的或不可逆的呈色、消色现象,称之为“光致色变”现象。
物质的可逆光致变色过程可分为两步:成色和消色。所谓成色即物质在一定波长光照下发生颜色变化;消色则指已变色的物质经加热或用另一波长光照射,恢复原来的颜色。对于多数光致变色物质来说,这是一个可逆的光化反应。
物质首先吸收光子,从基态跃迁到激发态,然后发生光变色反应,由物质A变成物质B,这为成色过程。消色过程则有两条途径:一条是物质R通过吸收热,发生热变反应,由基态直接变成物质A;另一条是通过吸收光由基态跃迁为激发态,发生光变色反应,再回到物质A。如图2-27所示。提到“光致色变”,人们马上会联想到变色镜,它所使用的就是以此为主要成分的无机化合物(即:使具有特殊化学成分的玻璃中,析出氯化银、氯化铊等微细结晶,这些结晶是通过光化学反应的生成物)。近几年来已被用于棱镜薄膜的普及以及作为记录材料。
19世纪末,这种根据颜色来表示光化学能量形态变换的光致色变现象,开始引入注目。
这种负感现象的成因是由于玻璃质中的无机化合物在光的作用下发生下列氧化还氧化还原反应,而引起的色变:

1.加入卤化银的硅酸盐材料
这种材料被a于变色镜的生产。它是利用有特殊化学成分的玻璃质中氯化银、氯化铊等微细结晶的光化学反应,例如这些结晶在遇光时,氯化银发生下述反应,遇光分解,形成金属银:

根据实验结果:
a.氯化银玻璃的粒径应为5mm以上;
b.光致色变玻璃的平均粒径为10nm。
增加氯化银单结晶感光性的方法是添加CuS,例如通过:
即可增大AgCl的感光性。但是实际上这是一个很复杂的过程,仅靠一味地添加Cu、Cd、S等来提高感光度是不行的。其中与玻璃质中的组成、热处理、玻璃熔融的环境条件等重要因素有关。这种氯化银玻璃的光致色变材料具有暗色消色性能长期不变的特点。这种材料除用于变色镜外,还被用于汽车窗玻璃,建筑窗玻璃等,并且还在不断地扩大其应用范围。AgCl在其它方面具有与TiCl同样的特性。
2.还原硅酸盐玻璃材料
这是具有光致色变现象的玻璃质的一种,是具有还原硅酸盐玻璃质结构的化合物。它以玻璃质中的缺陷为着色中心,由还原硅酸盐玻璃制成。
3.聚乙烯彩色玻璃材料
前述的变色镜,颜色一般只是浅灰色一种。而聚乙烯玻璃可为黄、青、红等几乎所有的颜色,经过紫外线照射和热处理后,均可在玻璃上发色。表2-10所列的就是这一种聚乙烯玻璃材料的组成情况,将这些玻璃材料进行多次紫外线照射和热处理后,可出现各种各样的颜色。
成分
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